石油煉制生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水大部分為含油污水,其含油指標(biāo)和COD值一般都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過 污水排放標(biāo)準(zhǔn),此部分污水必須經(jīng)處理達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)后方可排放。因此,各石油化工企業(yè)都設(shè)有污水處理場。污水處理流程一般采用物理法和生物法相結(jié)合的方法,經(jīng)調(diào)節(jié)池、隔油、兩級浮選、生化曝氣、過濾等工藝處理達(dá)標(biāo)后排放。但在其處理過程中產(chǎn)生的“三泥”,即油泥、浮渣、剩余污泥造成了二次污染。如果沒有合理的處理方法,只好打回調(diào)節(jié)池,隨著污水再進(jìn)入下一個(gè)流程處理,這樣“三泥”就一直留在系統(tǒng)里,形成了惡性循環(huán);或者定期清理,送至固體廢物填埋場,但其含水率很高,需脫水后外運(yùn)。
本研究從環(huán)境保護(hù)的角度出發(fā),將“三泥”進(jìn)行預(yù)處理、混凝、離心脫水后形成泥餅,送焚燒爐焚燒,以CO2的形式排放,形成穩(wěn)定的、對環(huán)境無害的物質(zhì),液相部分送回調(diào)節(jié)池。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 “三泥”的性質(zhì)
煉油廠污水處理場產(chǎn)生的“三泥”中,浮選池浮渣和濾罐反洗水所占的比例較大,約占“三泥”總質(zhì)量的91.8%。浮渣是固體懸浮物、乳化油及微氣泡的混合物,相對密度小于1。浮渣的粘度大、流動性差;池底混合泥由于經(jīng)過了厭氧發(fā)酵,使原來凝聚的絮體又發(fā)生解體,顆粒更細(xì),若不作適當(dāng)處理則機(jī)械脫水十分困難。泥樣分析結(jié)果見表1。
表1:“三泥”的基本性質(zhì)
名稱
w(含油)/%
w(含固)/%
外觀
混合泥
31.9
2.1
大塊油泥團(tuán)、黑色,有臭味
浮渣池泥
19.0
3.0
分散泥團(tuán)、黑色,有臭味
浮渣機(jī)泥
14.0
1.5
分散泥團(tuán)、黑色,略有臭味
1.2 實(shí)驗(yàn)過程
實(shí)驗(yàn)用泥樣是某煉油廠污水處理場氣浮池底直接排出的氣浮機(jī)泥。從表1分析結(jié)果中看出,“三泥”的含油量和含固率都不相同,尤其是含水率,它對絮凝效果和絮體密度影響很大,為了確保離心脫水有效,需通過試驗(yàn)確定調(diào)質(zhì)方法,改變“三泥”的性質(zhì),使其符合離心脫水的要求。實(shí)驗(yàn)采用的調(diào)質(zhì)方法是:加熱、調(diào)節(jié)pH值、絮凝。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,加熱到50℃左右,再用硫酸(20%~25%)調(diào)節(jié)pH值至3~4,污泥流動性比單加熱更好。酸化反應(yīng)時(shí)間2min,然后用石灰液調(diào)節(jié)pH值至8~8.5,并生成硫酸鈣。
硫酸鈣的密度大,可增加污泥的密度,同時(shí)為絮凝創(chuàng)造合適的條件。然后再加入高分子絮凝劑和無機(jī)絮凝劑(堿式氯化鋁),浮渣的流動性、分層效果和脫水性質(zhì)能明顯改善。
1.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論
加熱和酸化處理可將“三泥”破乳,降低粘度,增加流動性;石灰中和可生成硫酸鈣,增大污泥的密度,提高沉降性能,同時(shí)創(chuàng)造合適的絮凝條件?!叭唷笔且环N帶電的分散物系,但浮渣的粒徑比較小,浮渣中含有較多乳化油時(shí),它將轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N穩(wěn)定的油包水型乳化液,穩(wěn)定性很強(qiáng),難以產(chǎn)生沉降,因此,必須用高分子絮凝劑進(jìn)行絮凝處理。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單純采用離心脫水機(jī)械對污泥進(jìn)行脫水,很難達(dá)到預(yù)定的處理效果,而且需處理的污泥量太大,必須先對污泥進(jìn)行破乳及濃縮等預(yù)處理,才能發(fā)揮離心脫水機(jī)械效能,達(dá)到預(yù)期效果。由于污泥的含油率變化較大,除用硫酸鈣提高密度外,應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況添加無機(jī)混凝劑。
1.4 主要建、構(gòu)筑物及“三泥”處理設(shè)施的設(shè)計(jì)
本裝置設(shè)計(jì)的主要建、構(gòu)筑物見表2。
表2:主要建、構(gòu)筑物
序號
名稱/座
數(shù)量
長/m
寬/m
高/m
備注
1
濃泥中間池
8.3
1.4
1.0
半地下式
2
操作間
7.8
3.6
3
污泥泵房
7.0
6.0
4.0
4
儲渣間
8.4
4.5
8.6
輕體房
本裝置設(shè)計(jì)的主要設(shè)備見表3。
表3:主要設(shè)備
型號和規(guī)格
單位
離心脫水機(jī)
DSNX4050
臺
污泥供料泵
SEEPEX 10-6 LBN
絮凝劑投加泵
SEEPEX 012-12 MDP
絮凝劑投配單元
TOMAL Polyrex 2.0
套
5
綜合啟動控制盤
脫水部分
6
無軸螺旋輸送器
U260
7
LW50-20-15
8
破乳槽
1.35m3
防腐
9
計(jì)量泵
JM200/0.1-4.0
耐蝕
10
反應(yīng)器
20m3/h
11
中和槽
2.9m3
帶攪拌器
12
調(diào)質(zhì)劑槽
1.5m3
13
絮凝劑槽
14
沉降濃縮池
35m3
座
6級斜板式
15
耐酸泵
1H50-32-125
16
運(yùn)泥罐
5m3
17
酸罐
18
加熱系統(tǒng)
帶自控
19
焚燒爐
1.5 “三泥”處理工藝流程
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,確定“三泥”處理工藝流程為:首先蔣污泥通過加熱、破乳、調(diào)pH、中和、絮凝等調(diào)質(zhì)處理,再送入沉降濃縮池。上清液返回隔油池,經(jīng)過濃縮的污泥再加入絮凝劑,進(jìn)入離心脫水機(jī)。分離出來的液相返回調(diào)節(jié)池,固相由螺旋輸送器送到焚燒爐焚燒。
“三泥”經(jīng)處理、離心脫水后液相返回調(diào)節(jié)池,產(chǎn)生的固相——污泥運(yùn)至焚燒爐。污泥中主要成分為泥砂、油泥等,其中,硫化物大部分是在水中以H2S的形式存在,在污水處理過程中已被處理,污泥中基本不含硫,因此,焚燒后不存在SO2等有機(jī)物,而主要以CO2等無機(jī)物的形式存在,對環(huán)境無不良影響。
2 結(jié)語
該“三泥”處理裝置建成后開車一次成功,投產(chǎn)2年以來,由于污泥量不是穩(wěn)定不變的,因此,該裝置一直間斷運(yùn)行,運(yùn)行效果良好。
需要注意的是:設(shè)計(jì)中添加絮凝劑是按實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)自動控制的,但實(shí)際運(yùn)行中,污泥的含水率不是一成不變的,如果按設(shè)計(jì)值,絮凝劑的添加量就不很經(jīng)濟(jì),添加多了,提高運(yùn)行成本,造成浪費(fèi);添加少了,不能形成泥餅。因此,絮凝劑的添加量問題需在實(shí)際運(yùn)行中,不斷摸索,按實(shí)際情況調(diào)整。